摘要 
用EPA方法8270分析半揮發(fā)物存在著(zhù)一定困難，因為要在較寬的濃度范圍內同時(shí)測定酸、堿和中性化合物?；诘男?/span>要，實(shí)驗室需要在保證活性zui高化合物線(xiàn)性和靈敏度的前提下，使分析速度更快。6890N/5975 inert GC/MSD系統正是為滿(mǎn)足快速分析，同時(shí)zui大限度地降低活性并保持線(xiàn)性的標準而設計的。

前言

半揮發(fā)物分析的USEPA 方法8270 用于同時(shí)測定酸、堿和中性混合物。大多數實(shí)驗室在25–40 分鐘的一次色譜分析時(shí)間里要分析70–100 個(gè)化合物。實(shí)驗室都希望縮短這一過(guò)程的分析時(shí)間，從而提率。分析所需要的校正范圍取決于特定實(shí)驗室的工作狀況。過(guò)去，曾用過(guò)20–160 ppm（百萬(wàn)分之幾）的范圍。隨著(zhù)更新型GC/MS 系統靈敏度的提高，實(shí)驗室的zui低檢測限(MDL) 更低，校正范圍也相應地降低到1 ppm。

6890N/5975 inert GC/MSD（氣相色譜/質(zhì)量選擇檢測器）系統就是為滿(mǎn)足更快速分析和更低MDL 的要求而設計的?，F在可以使掃描速度更快，而不丟失信號。我們可以使用內徑更小的色譜柱，如0.18 mm，將分析時(shí)間縮短，同時(shí)使較窄的色譜峰獲得足夠的數據點(diǎn)。

惰性離子源在保持質(zhì)譜性能的同時(shí)，允許更小的進(jìn)樣量。因此可以與0.18-mm 色譜柱相匹配。有關(guān)使用惰性離子源后性能的比較，已經(jīng)有了詳盡的報導[1，

2，3]。

本篇應用報告是關(guān)于用6890N/5975 inert 執行USEPA方法8270。使用內徑更小的色譜柱，掃描速度更快，在滿(mǎn)足8270 方法標準的同時(shí)，分析時(shí)間縮短到了15分鐘。

儀器工作參數

 

推薦采用的儀器工作參數列于表1。這些都是初始條件，還可以再優(yōu)化。使用脈沖不分流進(jìn)樣，以zui大限度地減少分析物在襯管中的殘留時(shí)間，從而減少活性化合物的損失。如果不使用脈沖進(jìn)樣，靠載氣吹掃900-µL 的襯管中的樣品將要花費很長(cháng)時(shí)間。

惰性襯管（安捷倫部件號G1544-80700）對低濃度活性化合物具有的性能。它沒(méi)有造成活性化合物降解的玻璃毛。也可以使用其它襯管，有關(guān)這方面的深入探討請參見(jiàn)參考文獻1。

以25 °C/min 速率升溫至zui終溫度320 °C/min 需使用6890N 240 V 柱溫箱。120 V 柱溫箱也可以在這樣的較高溫度下以20 °C/min 升溫，但分析時(shí)間要稍長(cháng)一些。

DB-5.625 zui近推出了各種尺寸。這種色譜柱適合0.5-µL 的進(jìn)樣體積。這種柱子允許的初始溫度要比普通柱子高（55 °C，普通為40 °C)。較高的溫度使冷卻時(shí)間縮短了5 分鐘以上，從而提高了實(shí)驗室效率。在80-ppm 甚至更低校正水平的苯并[b] 熒蒽和苯并[k] 熒蒽都能符合EPA 方法8270 對分辨率的要求，操作參數見(jiàn)表1。

該系統使用8.700 分鐘出峰的菲-d10 作為保留鎖定的化合物。有關(guān)GC/MSD 系統的保留時(shí)間鎖定(RTL)原理見(jiàn)參考文獻4。環(huán)境實(shí)驗室采用RTL 的主要優(yōu)點(diǎn)是，色譜柱截取或更換后仍能保持保留時(shí)間。定量數據庫和積分事件表都不用改變。這就使進(jìn)行SIM 實(shí)驗時(shí)，組切換時(shí)間不用改。有關(guān)RTL 更詳盡的優(yōu)點(diǎn)還可以從其它應用報告通過(guò)網(wǎng)上下載獲得已有的工作[1] 表明，用6-mm 抽出式透鏡代替標準的3-mm 透鏡，可以改善寬校正范圍的線(xiàn)性。雖然這里沒(méi)有顯示相應的結果，但是這種情況在5975 系統上仍能有效重現。用戶(hù)可以通過(guò)訂購安捷倫工具包（部件號G2860A）更換6-mm 透鏡。
 

5975 inert 用DFTPP 目標調諧物進(jìn)行自動(dòng)調諧。以前的文獻[3] 報導了做該調諧時(shí)改動(dòng)相應采樣速率的具體步驟。在5975inert 系統中不需要再進(jìn)行這些步驟。它將會(huì )根據不同的采樣速率儲存相應的調諧參數。當一個(gè)方法被調用時(shí)，這些參數將會(huì )根據具體的方法采集速率自動(dòng)調出。

前面的工作表明，用25 微安發(fā)射電流代替35 微安默認值，可在寬校正范圍內改善線(xiàn)性。發(fā)射電流是由用戶(hù)在Tune Wizard 中設定。在Tune Wizard 還要設定質(zhì)量50 目標= 0.7%。

將采集速率從默認值2 改為1，以保證足夠的靈敏度。得到的5.92 掃描次數/s，一般能從一個(gè)色譜峰上得到10 個(gè)數據點(diǎn)。

  
 
 

結果
 

在50 ppm 和5 ppm，5975 inert 采用DFTPP 調諧均通過(guò)了EPA 方法8270 標準系統在以下10 個(gè)水平上進(jìn)行了校正：1，2，5，10，20，50，80，120，160 和200 ppm。10-ppm 的TIC（總離子色譜圖）見(jiàn)圖1。每個(gè)校正濃度都包含77 個(gè)化合物和六個(gè)40 ppm 的ISTD（內標）。

GC/MSD 化學(xué)工作站軟件對每個(gè)化合物的RRF（相對響應因子）進(jìn)行了自動(dòng)計算。計算每個(gè)化合物校正范圍RRF的%RSD（百分相對標準偏差），測定線(xiàn)性。也可以結合Excel 軟件單進(jìn)行計算。

USEPA 方法8270D 了相應的RRF 和%RSD 標準。zui低系統性能用四種活性化合物，SPCC（系統性能測試化合物）的平均RRF 測定。

表2 列出了方法8270D 的SPCC 標準和5975 inert 性能。5975 inert 的數據大大超過(guò)了8270D 標準，在校正范圍的低端也非常好。2,4-二硝基酚的平均RRF 為0.156，其它系統很難達到這一數值。這一性能*性使系統在進(jìn)行必要的維護之前可以分析更多的樣品。

結論

6890N/5975 inert 符合USEPA 方法8270D 標準。掃描速率更快，因而能夠使用0.18-mm 內徑色譜柱，使分析更快速，冷卻時(shí)間更短。77 種分析物和6 種

ISTD 的分析可以在15 分鐘內完成。能夠滿(mǎn)足USEPA 方法8270D 調諧標準。在比以往所用的更寬的校正范圍內，SPCC性能和CCC 線(xiàn)性均能符合要求。通過(guò)更快速的分析、更快速的冷卻、更容易的積分，以及寬校正范圍的使用，使實(shí)驗室的效率得到了提高。

線(xiàn)性結果見(jiàn)表3。方法8270D 規定，這組校正測試化合物(CCC) 應符合30% RSD 的標準。測定每個(gè)校正濃度的RRF，在此基礎上計算出%RSD。用1–200 ppm全校正范圍，所有CCC 都符合標準。其中五氯苯分是很難通過(guò)標準的化合物。所有77種化合物的%RSDs平均值為7%,明顯優(yōu)于方法規定的15%。

這里顯示的良好系統線(xiàn)性歸功于以下許多因素：調諧、大孔抽出式透鏡和新的電子系統。新的電子系統可以使用2^1 的掃描速率，zui大限度地提高了靈敏度。不僅通過(guò)一個(gè)峰上更多的數據點(diǎn)提高了信噪比，還使峰的積分更容易、更重復。